Para adicionar alíquotas ao sistema, deve-se utilizar o Modulo Caixa.
Segue o procedimento:
Importante: Para adicionar uma alíquota ao sistema, não pode ter ocorrido movimentação no caixa. Este procedimento deve ser realizado antes de a impressora fiscal iniciar um ciclo.
1. Abra o Modulo Caixa.
2. Aba Menu fiscal > Aliquotas...
3. A janela a seguir apresenta as alíquotas já cadastradas no ECF e para verificar as que ainda não cadastradas clique em "Verificar alíquotas".
4. Para adicionar alíquotas, clique no 
> ICMS...
- Se a opção "Exibir lançamentos no cupom fiscal" estiver selecionada, conforme o cadastro das alíquotas vai sendo realizado, as informações serão impressas em um documento.
5. Adicione o percentual da nova alíquota do ICMS e clique em "Ok"
Pronto, agora bastar reiniciar o sistema.
Importante:
- Só é possível cadastrar uma alíquota por vez.
- Para desfazer esse comando será necessário uma intervenção técnica.
Dúvidas em relação ao procedimento, entre em contato com Suporte Dataweb.
Felipe Moraes.