Caso queira que no momento da emissão da Nota Fiscal seja enviado para o cliente um e-mail contendo o XML e a DANFE em PDF selecione a opção conforme abaixo:
1) Acesse o menu de Configurações e vá em Nota Fiscal
2) Marque a caixa
Caso seja necessário enviar o e-mail com os arquivos da NFe depois de tê-la emitido, é possível acessando o módulo em que a NFe foi emitida, localizando a transação, clicando com o botão direito do mouse, "Imprimir -> Mais -> Enviar nota fiscal por e-mail".
OBS.: É necessário ter a configuração de e-mail ajustada na tela abaixo:
